2001 yılından bu yana BM İyi Niyet Elçiliği görevini yürüten Jolie, insani yardım görevleri kapsamında Kenya, Tayland, Ekvator, Sudan, Kosova, Angola, Sri Lanka ve Ürdün gibi pek çok ülkeyi ziyaret etti. Sanatçı, 2005 yılında BM İnsan Hakları Ödülü’ne layık görülmüştü.
